PLA结晶主要有ɑ、β和γ三种晶型。不同晶型的形成与加工工艺以及热处理工艺密切相关。ɑ晶型可从熔体和溶液中结晶得到,β晶型可在高的拉伸速率和拉伸温度下得到,γ晶型可在六甲基苯上外延生长得到。
PLA在加工的熔融冷却过程中主要形成ɑ型球晶,是三种晶型中是最常见和最稳定的。ɑ球晶的尺寸从微米到毫米级。球晶在成长过程中由于径横向生长的不均衡性,通常会有明显的内部应力产生。当球晶尺寸大到一定程度时,不仅晶体界面连结变弱,而且应力累积到一定程度也会导致球晶内部产生裂纹,显著降低材料韧性。这也是产业界一直致力于控制
PLA结晶尺寸的主要原因。
作为一种典型的半结晶高分子材料,PLA结晶度和结晶结构对材料耐热影响很大。非晶态和结晶度<25%时,PLA材料维卡软化温度<80℃;结晶度大于30%、结晶结构完善的PLA,材料维卡软化温度可达120℃以上。