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联产己烷三腈推动己二腈产业升级

中国化工报2024-08-26 08:18

近期,华为技术有限公司、深圳新宙邦科技股份有限公司、万华化学集团股份有限公司等多家行业龙头公布了添加己烷三腈的电解液、电池以及己烷三腈合成专利。己烷三腈作为高压锂电池功能性添加剂,正在受到越来越多的关注。

传统的锂电池电解液会在4.5伏电压以上发生分解,严重影响锂电池性能。而在高工作电压下,锂电池需要具有较宽电化学窗口、对锂盐溶解度高且低毒的新型有机溶剂,己烷三腈正是这种新型有机溶剂之一。

这是因为,己烷三腈具有独特的三腈结构,具有较宽的电化学窗口、高阳极稳定性、低黏度,并且沸点高,在高温及低温性能等方面都具有更优越的电化学性能,在提高电池的高电压稳定性方面具有明显作用。而且,己烷三腈中的氰基官能团能够参与正极成膜,同时能够捕捉电极材料中溶出的过渡金属离子,避免其对电池的破坏,提升电池的高温性能、安全性。此外,己烷三腈在高电压下具有较好的稳定性,可以去除电解液中的水分和氟化氢,改善电池的循环寿命、高温性能。

实践证明,己烷三腈在电动汽车电池和储能电池电解质添加应用后,在150次循环后电子转移提升20%,放电容量增加25%,能够改善电池寿命和整体性能,有效减少25%以上的有害气体排放,具有较好的高温储存和循环性能,并保护锂电池阴极免受降解。

但作为一种新型高压锂离子电池的电解质添加剂,现有的己烷三腈生产方法存在各种短板,如原材料不易获得、成本高、工艺流程长等问题。

新技术的出现有望改变这一现状。己烷三腈是以己二腈为原料合成的,己二腈的国产化使得己烷三腈成本大幅下降。丁二烯氢氰化法、己二酸催化氨化法、丙烯腈电解二聚法等多种己二腈工艺的发展,则有望为合成己烷三腈或单体开辟短流程、低成本、高质量的新技术路线。其中,丙烯腈电解二聚合成己二腈的同时会副产己烷三腈;己二酸催化氨化法合成己二腈过程中,严格控制1-氨基-2-氰基-1-环戊烯(ACCP)生成,而ACCP正是合成己烷三腈的关键中间体。基于此,己二腈联产己烷三腈的工艺路径将成为可能,通过工艺、反应器结构调整,可以把己二腈产量降到相对较低,己烷三腈或ACCP产生比例提高到最大,实现己二腈-己烷三腈多联产。

目前来看,己二腈联产己烷三腈生产规模可达2000至1万吨。联产方式降低了投资成本和建设成本,还可以延伸己二腈产业链条,甚至通过联产己烷三腈,推动己二腈产业重构与升级。

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