专利一手连着技术,一手连着市场,环烯烃共聚物/环烯烃聚合物(COC/COP)的生产技术主要掌握在日本瑞翁株式会社、宝理塑料株式会社、三井化学株式会社等日本企业手中。他们针对COC/COP生产应用中存在的问题,近期推出多项专利技术对工艺进行升级与优化。
三井:提高溶解性抑制微裂纹
现有的COC/COP对于溶剂的溶解性低。三井化学株式会社2023年11月8日发布专利《环状烯烃聚合物、环状烯烃聚合物组合物和成型体的制作方法》,开发一种提高溶剂溶解性的、具有降冰片烯骨架的COC/COP。
据悉,采用该技术生产的COC/COP在室温环境下能溶解于甲基环己烷、甲苯等在涂布聚合物时所使用的溶剂。另外,由于能够获得溶解COC/COP的均质溶液,因此在制成膜等成型体时机械强度、伸长率优异,可用于光学部件、膜包装材料、光学膜或医疗用部件。
此外,COC/COP在高温高湿试验后容易产生微裂纹,所产生的微裂纹会降低成型品的光学特性。为防止微裂纹产生,可在COC/COP中添加亲水稳定剂。2023年11月3日,三井化学株式会社发布专利《环状烯烃系树脂组合物、成型体的制作方法》,通过采用特定的亲水稳定剂和相对分子质量低于上述亲水稳定剂的甘油或二甘油与脂肪酸的单酯及化合物,解决了微裂纹的产生和模具污染。
瑞翁:提高折射率降低双折射率
为了提高光学透镜等光学元件的自由度,需要具有高折射率和高耐热性、低双折射率的树脂,但现有的COC/COP不能够兼顾这些特性。
日本瑞翁株式会社2023年10月12日发布专利《环状烯烃共聚物及其氢化物和光学元件的制作方法》,以1-萘基降冰片烯和2-萘基降冰片烯的混合物聚合得到COC/COP,能够兼顾高折射率、高耐热性和低双折射率,折射率最高可达到1.609,COP玻璃化转变温度为135℃以上,耐热性大大提高。
宝理:抑制杂质提高聚合效率
如果使用活性高的催化剂来进行乙烯与降冰片烯单体的聚合,则容易生成聚乙烯杂质,影响COC的透明性,而将不溶解的聚乙烯样的杂质过滤、去除,会导致制造成本增大。
宝理塑料株式会社2023年3月3日发布了专利《环状烯烃共聚物的制造方法和降冰片烯单体与乙烯的共聚用的催化剂组合物与流程》。该专利技术中,降冰片烯单体和乙烯单体进行聚合时,使用具有氮原子键合于元素周期表第四族过渡金属和元素周期表第15族的原子结构含金属催化剂,再使用铝氧烷、硼酸盐化合物中的一种作为助催化剂,可以抑制聚乙烯样杂质的生成,并提高COC共聚效率。