近日,国际著名顶级学术刊物《自然》(Nature)在线发表了题为“规模化固相锂化和剥离制备金属碲化物纳米片”的研究论文,报道了二维材料宏量制备研究的最新突破。
研究团队在国际上首次实现碲化铌纳米片的宏量(108g)制备,为二维过渡金属碲化物纳米片的规模化制备提供了可能性。《自然》杂志审稿人评价该方法,“简单、快速、高效,对二维材料的宏量制备具有普适意义”。
华东理工大学材料科学与工程学院特聘副研究员张良柱博士介绍说,二维过渡金属碲化物材料是一类新兴的二维材料,由碲原子(Te)和过渡金属原子(如钼、钨、铌等)组成,其微观结构类似于“三明治”,过渡金属原子被上下两层的碲原子“夹”住,形成层状二维材料。二维过渡金属碲化物材料因其奇特的超导、磁性、催化等物理化学性质,在量子通讯、催化、储能、光学等领域展现出重要应用潜力,受到了国际学术界的广泛关注。例如,过渡金属碲化物具有高导电性和大比表面积,可作为高性能超级电容器和电池的电极材料;过渡金属碲化物纳米片表面具有丰富可调的活性位点,可用作制备绿氢和双氧水的电催化剂,提高催化剂的选择性、效率和性能;其还展现出特有的量子现象,如超导和巨磁电阻等,可作为下一代的低功耗器件和高密度磁性存储器件的材料。然而,目前该材料还无法实现高质量的宏量制备,阻碍了其实际应用。
二维过渡金属碲化物材料一般采用“自上而下”的制备方法,如同拆解积木,通过机械力或化学作用方式将其一层一层剥离下来,从而制备出单层的二维纳米片。常用的“自上而下”方法有化学插层剥离法、球磨法、胶带剥离法、液相超声法等,其中,化学插层剥离法剥离效率虽然最高,但剥离仍需要数小时。此前,科学家们大多采用有机锂试剂作为插层剂,即将含有锂离子的插层剂插入块体层状结构材料的片层中,并利用锂和水的反应使插层剂“膨胀”,在每一层间形成一个“气压柱”,将叠在一起的纳米片层层“撑开”,就如同使用了一把“化学刮刀”一层一层地将纳米片“刮”下来,这种层间的气体膨胀作用力远大于机械剥离力,可以极大地提高剥离效率。但有机锂是一种易燃易爆的液体试剂,具有很大的安全隐患,因此,实现安全、高效的化学剥离成为科学家努力的目标。
为解决上述科学难题,研究团队开拓了固相化学插层剥离方法,通过高温固相反应降低插层反应的活化能、使用硼氢化锂作为安全高效的固相锂插层试剂,从而实现安全、高效、快速的插层剥离。整个插层剥离过程只需10分钟,宏量制备出了百克量级的碲化铌纳米片,与此前研究制备量均小于1克比,提升了两个数量级。而且团队还利用此方法制备出了5种不同过渡金属的碲化物纳米片(MoTe₂、WTe₂、NbTe₂、TaTe₂和TiTe₂)和12种合金化合物纳米片,证明其具有普适性。观察到多种有趣的量子现象,例如MoTe₂纳米片具有依赖于厚度的金属-绝缘体相变,WTe₂纳米片具有巨磁电阻和舒勃尼科夫-德哈斯效应。
“我们开发的固相锂化和剥离金属碲化物纳米片的方法具有普适性,为发现新型范德华二维纳米材料提供新的方法,促进了二维材料的新奇性质发掘,推动二维纳米材料从基础研究迈向工业化应用。”张良柱介绍道。